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　　开云体育在线网分析（又稱原於吸收分光光度分析）是基於從光源輻射出待測元素的特征光波，通過樣品的蒸汽時，被蒸汽中待測元素的基誌原子所吸收，由輻射光波強度減弱的程度，可以求出樣品中待測元素的含量。

　　l 开云体育在线网的理論基礎

　　1．1 开云体育在线网的產生

　　在原子中，電子按一定的軌道繞原子核旋轉，各個電子的運動狀態是由4個量子數來描述。不同量子數的電子，具有不同的能量，原於的能量為其所含電子能量的總和。原子處於*遊離狀態時，具有zui低的能量，稱為基態（E。）。在熱能、電能或光能的作用下，基態原於吸收了能量，zui外層的電子產生躍遷，從低能態躍遷到較高能態，它就成為激發態原子。激發態原於（民）很不穩定，當它回到基態時，這些能量以熱或光的形式輻射出來，成為發射光譜。其輻射能量大小，用下列公式示：

　　式中h——普朗克常數，其數值為6．626X10-23J·S；

　　ΔE=Eq-E0=hv=hc/λ

　　C——光速（3X105km／s）；

　　V、入—一分別為發射光的頻率和波長；

　　EO、eq—一分別代表基態和激發態原子的能量，它們與原子的結構有關。由於不同元素的原子結構不同，所以一種元素的原子隻能發射由其已與Eq決定的特定頻率的光。這樣，每一種元素都有其特征的光譜線。即使同一種元素的原子，它們的Eq也可以不同，也能產生不同的譜線。

　　开云体育在线网是原於發射光譜的逆過程。基態原子隻能吸收頻率為υ=（Eq-E0）/h的光，躍遷到高能態Eq。因此，开云体育在线网的譜線也取決於元素的原子結構，每一種元素有其特征的吸收光譜線。

　　原子的電子從基態激發到zui接近於基態的激發態，稱為共振激發。當電子從共振激發態躍遷回基態時，稱為共振躍遷。這種振躍遷所發射的譜線稱為共振發射線，與此過程相反的譜線稱為共振吸收線。元素的共振吸收線一般有好多條，其測定靈敏度也不同。在測定時，一般選用靈敏線，但當被測元素含量較高時，也可采用次靈敏線。

　　1．2 吸收強度與分析物質濃度的關係

　　原子蒸氣對不同頻率的光具有不同的吸收率，因此，原子蒸氣對光的吸收是頻率的函數。但是對固定頻率的光，原子蒸氣對它的吸收是與單位體積中的原子的濃度成正比並符合朗格一比爾定律。當一條頻率為υ，強度為I0的單色光透過長度為L的原子蒸氣層後，透射光的強度為Iv，令比例常數為Kv，則吸光度A與試樣中基態原子的濃度N。有如下關係：

　　A=lg(I0/I)=KLN

　　在开云体育在线网法中，原子池中激發態的原子和離子數很少，因此蒸氣中的基態原子數目實際上接近於被測元素總的原子數目，與式樣中被測元素的濃度C成正比。因此吸光度A與試樣中被測元素濃度C的關係如下；

　　A＝KC

　　式中 K—吸收係數

　　隻有當入射光是單色光，上式才能成立。由於原子吸收光的頻率範圍很窄（0.01nrn以下），隻有銳線光源才能滿足要求。

　　在开云体育在线网分析中，出於存在多種譜線變寬的因素，例如自然變寬、多普勒（熱）變寬、同位素效應、羅蘭茲（壓力）變寬、場變寬、自吸和自蝕變寬等，引起了發射線扣吸收線變寬，尤以發射線變寬影響zui大。譜線變寬能引起校正曲線彎曲，靈敏度下降。

　　減小校正曲線彎曲的幾點措施：

　　(1) 選擇性能好的空心陰極燈，減少發射線變寬。

　　(2) 燈電流不要過高，減少自吸變寬。

　　(3) 分析元素的濃度不要過高。

　　(4) 對準發射光，使其從吸收層中央穿過。

　　(5) 工作時間不要太長，避免光電倍增管和燈過熱。。

　　(6) 助燃氣體壓力不要過高，可減小壓力變寬。

　　2 原子化過程

　　开云体育在线网法采用的原子化方法主要有火焰法、石墨爐法和氫化物發生法。

　　2．l 火指原子化

　　在這過程中，大致分為兩個主要階段；Q）從溶液霧化至蒸發為分子蒸氣的過程。主要依賴於霧化器的性能、霧滴大小、溶液性質、火焰溫度和溶液的濃度等。 （2）從分子蒸氣至解離成基態原子的過程。主要依賴於被測物形成分子們鍵能，同時還與火焰的溫度及氣份相關。分子的離解能越低，對離解越有利，就开云体育在线网分析而言，解高能小於3．5eV的分子，容易被解離，當大於5eV時，解離就比較困難。

　　2．2 石墨爐原子化

　　樣品置於石墨管內，用大電流通過石墨管，產生3000℃以下的高溫，使樣品蒸發和原

　　子化。為了阻止石墨管在高溫氧化，在石墨管內、外部用惰性氣體保護。石置爐加溫階段一般可分為：

　　(1)幹燥。此階段是將溶劑蒸發掉，加熱的溫度控製在溶劑的沸點左右，但應避免暴沸和發生濺射，否則會嚴重影響分析精度和靈敏度。

　　（2）灰化。這是比較重要的加熱階段。其目的是在保證被鍘元素沒有明顯損失的前提下，將樣品加熱到盡可能高的溫度，破壞或蒸發掉基體，減少原子化階段可能遇到的元素間幹擾，以及光散射或分子吸收引起的背景吸收，同時使被鍘院素變為氧化物或其他類型物。

　　(3)原子化。在高溫下，把被測元素的氧化物或其它類型物熱解和還原（主要的）成自由原子蒸氣。

　　2，3 开云体育在线网氫化物發生法

　　在酸性介質中，以硼氫化鉀（KBH4）作為還原劑，使鍺、錫、鉛、砷、銻、秘、硒和儲還原生成共價分於型氫化物的氣體，然後將這種氣體引人火焰或加熱的石英管中，進行原子化。

　　AsCl3+4KBH4+HCl+8H2O=AsH3+4KCl+4HBO2+13H2

　　3 火焰

　　3．1火焰的種類

　　开云体育在线网分析中常用的火焰有：空氣一乙炔、空氣一煤氣（丙烷）和一氧化二氮一乙炔等火焰。

　　（1）空氣一乙快。這是zui常用的火焰。此焰溫度高（2300℃），乙快在燃燒過程中產生的半分解物C*、CO*、CH*等活性基因，構成強還原氣氛，特別是富燃火焰，具有較好的原子化能力。

　　（2）空氣一煤氣（丙烷）。此焰燃燒速度慢、安全、溫度較低（1840～1925℃），火焰穩定透明。火焰背景低，適用於易離解和幹擾較少的元素，但化學幹擾多。

　　（3）一氧化二氮一乙炔。由於在一氧化二氮中，含氧量比空氣高，所以這種火焰有更高的溫度（約3000℃）。在富燃火焰中，除了產生半分解物C*、CO*、CH*外，還有更強還原性的成分CN*及NH*等，這些成分能更有效地搶奪金屬氧化物中氧，從而達到原子化的目的。這就是為什麽空氣乙炔火焰不能測定的矽、鋁、鈦、錸等特別難離解的元素，在一氧化二氮一乙炔火焰中就能測定的原因。

　　本書除特指外均屬空氣一乙炔火焰。

　　3．2火焰的類型

　　(1) 化學計量火焰。又稱中性火焰，這種火焰的燃氣及助燃氣，开云体育在线网基本上是按照它們之間的化學反應式提供的。對空氣一乙炔火焰，空氣與乙炔之比約為4：1。火焰是藍色透明的，具有溫度高，幹擾少，背景發射低的特點。火焰中半分解產物比貧燃火焰高，但還原氣氛不突出，對火焰中不特別易形成單氧化物的元素，除堿金屬外，采用化學計量火焰進行分析為好。

　　(2) 貧焰火焰。當燃氣與助燃氣之比小於化學反應所需量時，就產生貧燃火焰。其空氣與乙炔之比為4：1至6：1。火焰清晰，呈淡藍色。由於大量冷的助燃氣帶走火焰中的熱量，所以溫度較低。由於燃燒充分，火焰中半分解產物少，還原性氣氛低，不利於較難離解元素的原子化，不能用於易生成單氧化物元素的分析。但溫度低對易離解元素的測定有利。

　　（3）富燃火焰。燃氣與助燃氣之比大於化學反應量時，就產生富燃火焰。空氣與乙炔之比為4：1．2～二．5或更大，由於燃燒不充分，半分解物濃度大，具有較強的還原氣氛。溫度略低於化學計量火焰，中間薄層區域比較大，對易形成單氧化物難離解元素的測定有利，但火焰發射和火焰吸收及背景較強，幹擾較多，不如化學計量火焰穩定。

　　3．3火焰結構

　　卜預熱區；2一*反應區；3一中間薄層區；4一第二反應區

　　空氣一乙炔火焰結構如圖2所示。正常的火焰是由預熱區、*反應區、中間薄層區和第二反應區組成。

　　（1）預熱區又稱幹燥區。其特點是燃燒不*，溫度不高，試液在此區被幹燥，呈固態微粒。

　　（2）*反應區又稱蒸發區。它是一條清晰的藍色光帶。其特點是燃燒不充分，半分

　　解產物多，溫度末達到zui高點。幹燥的固態微粒在此區被熔化，蒸發或升華。這一區域很少作為吸收區，但對易原子化，幹擾少的堿金屬可進行測定。

　　（3）中間薄層區又稱原子化區。其特點是燃燒*，溫度高，被蒸發的化合物在此區

　　被原子化。此層是火焰原於吸收光譜法的主要應用區。

　　（4）第二反應區。燃燒*，溫度逐漸下降，被離解的基態原子開始重新形成化合物。

　　因此這一區域不能用於實際开云体育在线网分析。

　　進行开云体育在线网分析時，燃燒器高度的選擇，也就是火焰區域的選擇。