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采用過氧化鈉為(wei) 熔劑，在鐵坩堝內(nei) 進行快速熔融，對白雲(yun) 石中二氧化矽、氧化鈣、氧化鎂進行係統分析。與(yu) 原標準方法相比，本方法具有操作簡單、準確性好、分析速度快、分析成本低、測定範圍寬等特點。

白雲(yun) 石作為(wei) 高爐冶煉中常用的堿性熔劑，是一種典型的碳酸鹽礦物，其主要成分為(wei) 碳酸鈣、碳酸鎂及少量的二氧化矽雜質，通常以該三項為(wei) 主進行簡項分析。標準的碳酸鈉熔融法係統分析，由於(yu) 使用鉑坩堝，使分析成本提高，對日常管理提出了更高的要求。近年來發展起來的X熒光分析,實現了白雲(yun) 石試樣分析的儀(yi) 器化,但因其設備昂貴,對標樣依賴性強,使分析成本大大提高,同時需預先進行試樣的灼減測定,影響了其分析速度,使其應用受到一定的局限。為(wei) 此,在大量分析實踐的基礎上,實驗采用過氧化鈉快速熔融法,測定白雲(yun) 石中二氧化矽、氧化鈣、氧化鎂。由於(yu) 采用廉價(jia) 的鐵坩堝,使本法具有快速、準確、設備要求簡單、分析成本低的特點,全部分析可控製在0.5h內(nei) 完成,特別適用於(yu) 小型工廠實驗室的日常分析。

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實驗準備

儀(yi) 器試劑:箱式高溫爐、723型分光光度計、鐵坩堝（預先經鈍化處理）、過氧化鈉（固體(ti) ）

實驗方法:稱樣量稱取白雲(yun) 石標樣(或不同二氧化矽含量的石灰石標樣)3～4個(ge) ，各0.2500g。

堿熔融:  以過氧化鈉為(wei) 熔劑，以鐵坩堝為(wei) 載體(ti) ，於(yu) 900℃高溫爐中熔融1～2min。坩堝應預先鈍化處理，熔劑的加入量控製在試樣量的8～10倍。

酸溶解:  經熔融後的試樣全部轉化為(wei) 高價(jia) 態，可直接以熱水浸取，並以鹽酸溶解鹽類，冷卻至室溫後，以水定容於(yu) 250mL容量瓶中。此母液供測定SiO2-CaO-MgO。

二氧化矽的測定: 移取適量母液(2mL)於(yu) 幹燥的100mL三角瓶中，加入水15mL,鉬酸銨溶液(5%)5mL,於(yu) 沸水浴中加熱30s，使*生成矽鉬雜多酸,流水冷卻至室溫，加入草－硫混酸(含草酸、硫酸各2.5%)20mL，搖勻，立即加入硫酸亞(ya) 鐵銨溶液(6%)5mL，搖勻比色。

氧化鈣的測定移取母液25mL於(yu) 500mL三角瓶中，加水50mL，加三乙醇胺溶液(1+2)10mL掩蔽鐵、鋁，以20%氫氧化鈉調節溶液pH值大於(yu) 12，加鈣指示劑少許，以0.05mol/L EDTA標準溶液滴定至溶液由紅色變為(wei) 純蘭(lan) 色為(wei) 終點。

氧化鎂的測定 移取母液25mL於(yu) 500mL三角瓶中,加水50mL,加三乙醇胺溶液(1+2)10mL掩蔽鐵、鋁，加氨水(ρ為(wei) 0.90g/L)10mL,銅試劑(1%)1mL,加酸性鉻藍K-萘酚綠B為(wei) 指示劑少許,以0.05mol/L EDTA標準溶液滴定至溶液由紅色變為(wei) 亮綠色為(wei) 終點。所測結果為(wei) 鈣鎂合量,減去氧化鈣的含量,即為(wei) 氧化鎂的含量。

樣品分析:

稱取0.2500g試樣於(yu) 幹燥的鐵坩堝中，加固體(ti) 過氧化鈉2g，混勻，置於(yu) 900℃高溫爐 中熔融*(約1～2min)，取出冷卻，以100mL熱水浸出熔塊，並洗淨坩堝，加入20mL鹽酸(ρ為(wei) 1.19g/L)，攪拌溶解鹽類，冷卻至室溫後，以水定容於(yu) 250mL容量瓶中。此母液供測定SiO2-CaO-MgO。以下同實驗方法。

結果與(yu) 討論

試樣分解

熔劑的選擇:過氧化鈉是強氧化性的堿性熔劑，在600～700℃即可熔融。由於(yu) 過氧化 鈉熔塊極易被水浸出，無需加熱或酸處理，從(cong) 而減少了所用鐵坩堝的基體(ti) 元素鐵的引入，且操作簡單，大大減少了熔融和試樣溶解的時間，提高了分析速度。同時,過氧化鈉的強氧化性使大量元素氧化成高價(jia) 態,這對於(yu) 矽氧化成正矽酸,以進行光度法測定二氧化矽有利。母液的酸度應嚴(yan) 格控製，其對於(yu) 二氧化矽的測定影響較大。

基體(ti) 效應等幹擾的消除

實驗表明，鐵(Ⅲ)的存在，對於(yu) 矽鉬藍的形成和穩定有利。鐵(Ⅲ)的引入能與(yu) 草酸絡合生成淺黃色 [Fe(C2O4)3]3-,溶解鉬酸鐵，同時，由於(yu) Fe3+的有效濃度大大降低，使Fe3+/Fe2+電對的電極電位降低，又相對提高了Fe2+的還原能力，故顯色液中相當數量鐵(Ⅲ)的存在對二氧化矽的測定有利。幹擾離子鐵(Ⅲ)、鋁(Ⅲ)的存在，在測定氧化鈣、氧化鎂時產(chan) 生幹擾，對於(yu) 指示劑具有封閉作用，可采用三乙醇胺加以掩蔽。實驗表明，三乙醇胺(1+2)10mL，可很好的掩蔽鐵(Ⅲ)、鋁(Ⅲ)離子的幹擾，滴定終點顏色變化敏銳。

顯色條件的選擇

采用沸水浴30s顯色*快速,較之常溫靜置顯色更具廣泛的適應性,並有利於(yu) 顯色條件控製的一致性。

數據處理

二氧化矽的分析數據處理采用同品種、不同二氧化矽含量的標樣同法繪製工作曲線，並由工作曲線上查得二氧化矽的含量。氧化鈣、氧化鎂的分析數據處理由於(yu) 坩堝元素鐵的大量存在，不提倡采用EDTA標準溶液的理論濃度進行計算。實驗表明，采用同品種、不同含量的白雲(yun) 石標樣來標定EDTA，進而計算氧化鈣和氧化鎂的含量的方法準確性好。

精密度和準確度考核

分析結果:

樣品分析結果的精密度和準確度考核結果見表1。注：所選用標樣為(wei) YSB C 28704-93 石灰石4#

由P為(wei) 0.95、f為(wei) 9，查表得t0.05，9為(wei) 2.26。而實際析測定中測得的t值均小於(yu) 2.26,故采用本法測定值與(yu) 標準值不存在顯著性差異。由此可見,本法精密性和準確性良好,未產(chan) 生係統誤差。本方法以廉價(jia) 的鐵坩堝熔融試樣，避免了鉑坩堝的使用，降低了分析成本；以過氧化鈉取代碳酸鈉進行試樣的熔融大大提高了分析速度，簡化了分析手續，而其分析結果的準確性、重現性、穩定性均可滿足日常分析的要求